中國教育報-中國教育新聞網訊(記者 方夢宇)近日,中國科學技術大學談鵬教授團隊在水系鋅基電池領域取得重要進展,全面揭示了鋅電極的電溶解機理,為提升鋅電極的可逆性提供了新思路,相關成果發表于《科學通報》。
水系鋅基電池由于固有的安全性、環境友好、低成本和高能量密度,是理想的電化學儲能系統。然而,鋅電極不可逆的電化學溶解和沉積導致了不可控的枝晶生長,嚴重阻礙了該技術的實際應用。不同于鋰離子電池,鋅基電池的起始運行工步通常是放電過程,即鋅電極首先發生電溶解反應,而非電沉積。然而,現有研究大多集中在鋅的電沉積行為上,電溶解特性卻被忽視。鋅的電溶解會改變其表面狀態,進而對后續過程造成影響。因此,對電溶解行為的全面理解有利于穩定鋅電極的構建。
該研究基于精拋的多晶鋅箔開展了不同運行協議下的電溶解實驗,發現隨著電流密度的升高,電溶解呈現“點—線—面”的行為轉變,且在較高電流密度下表現出強烈的擇優晶面溶解屬性。結合實驗表征、測試和理論計算,揭示了鋅不同晶面之間的電溶解行為差異,發現(002)晶面最穩定,而(110)晶面最易發生電溶解。
基于對電溶解行為和機理的理解,進一步探究了電溶解對鋅電極空間和容量不可逆性的影響。形貌表征發現,沉積過程主要發生在電溶解形成的缺陷區域,從而表現出空間不可逆性;通過構建傳質—電化學耦合模型,揭示了電溶解形成的缺陷附近具有較高的離子濃度和局部電流密度,進而決定了沉積過程中的成核位點和生長速率。結合枝晶的外部濃度分布和內部結構異質性,闡明了“死鋅”的形成機理。
基于上述發現,研究團隊通過外延生長構建了擇優取向的鋅電極,顯著抑制了溶解不均勻性,在對稱電池和全電池中顯著提升了循環壽命。該成果為改善鋅電極的可逆性提供了新思路,并可推廣到其他金屬電極的研究和應用中。
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